Notice one more feature. Comparing Fig. 4 and 5 we can see that the behavior of 

Ca

2+

 concentration within i = 50 ÷85 depends upon calculation method. Calculation of 

curve 2 in Fig. 4 was made by the formula (10), in Fig. 6 – by (12). This fact is the 
evidence of inadequacy of quasiequilibrium approximation with experimental data. 

To trace the relaxation of reactions connected with CO

2

 present the rate of carbon 

dioxide transformation in the form where degassing components and intrasystem 
transformations denoted as R

2

 are clearly 

shown,                                          

2

2e

2

2

2

R

)

X

(X

a

X

+

−



=



,  

(16) 

Using data a

2

 = 0.129 sec

-1

 and X 

2e

 = 

2.55∙10

-5

 

mol/dm

3

 

obtained 

at 

the 

agreement of calculated by (12) and 
experimental data of Ca

2+

 concentration 

(see Fig. 5) for the rate of reactions R

2 

the 

dependence shown in Fig. 7 has been 
obtained. It follows from Fig. 7 that 
equilibrium in CO

2

 subsystem comes 

during 115 run, i.e. in 29 min. after 
degassing start and 7 min. after total 
crystallization start approaching to its maximum at i = 100. 

Equilibrium with regards to the first two reactions (7) is characterized by the 

complex 

              

2

2

1

2

7

3

qe
3

3

123

X

K

K

Y

Y

X

X

G







=

=

, Yi – appropriate ions activities,   

(17) 

Figure 7. Time dynamics of the rate of intra- 

system reactions of CO

2

 transformation in 

CHCS mol/sec. Reactions are practically 

equilibrium at 115 measurement. 

R

2

 

i 

Figure  5.  Dependence of molar Ca

2+

 

concentration upon the number of 

measurement i. Curve 1-experimen- tal 

data, curve 2- calculation by (12). 

1 

2 

[

Ca

2+

] 

i 

Figure 6. Dependence of relationship of the 

experimental and calculated by (12) Ca

2+

 

ions concentration upon the number of 

measurement i, Δi= 27 s. 

і 

- 1377 -