salinity of Dead Sea water does not influence on the determination of orthophosphate 
with IA Astra Phloxine – 12-MPC [7]. Rapidity of the reaction and broadening of the 
formation range from strong to weakly acid medium explain why this reaction is best 
suited for the determination of phosphate in the presence of labile phosphorus esters, 
including e.g. creatine phosphate. The isolation and change in chemical properties of 
the dye being the constituent of IA allow using several new analytical effects described 
later in this article. 

Formation of extremely low-soluble particles of basic dyes with HPAs is of high 

importance to promote the dye aggregation. In the presence of HPAs, even those dyes 
interact with each other that have a feebly marked capability of forming aggregates. 
For instance, voluminous isopropylidene groups present in the molecule of Astra 
Phloxine (AP) strongly complicate the processes of aggregation. Aggregation of this 
dye occurs only in very low polar medium containing 95% of hexane in dichlorethane 
[11]. Addition of 2∙10

-4

 mol L

-1

 of Fe(CN)

6

4-

 or other bulky inorganic anions has no 

influence on the spectrum of AP [12]. At the same time, extremely low concentrations 
of PMo

12

O

40

3-

 or other HPAs induce the formation of stable aggregates of dye cations. 

Isobestic point is present in the spectra that is evidence of equilibrium between free 
and aggregated dye ions (Fig. 1). 

Aggregates of IA dye-HPA are destructed by addition of critical concentration of 

polar solvents such as ethanol, acetone, acetonitrile (>10-15%). The spectrum of IA 
coincides then with the dye spectrum, which proves that only solvated individual dye 
ions are present in such solutions.  

Dissociation of the aggregates proceeds also by interaction with micellar phase of 

non-ionic surfactants. Not only dye but also the HPAs can be effectively solvated in 
micellar phase. Stability constant of 12-MPA determined for the micellar solutions of 
non-ionic surfactants is several orders of magnitude greater than that calculated for 
aqueous solution. Difference in stability constants was explained by binding of  
12-MPA with micellar phase. Constant of the binding of HPA with micellar phase was 
evaluated by magnitude of 10

4

. 

Application of exciton theory for the explanation of aggregation processes of 

dyes by the formation of specific IAs with heteropoly anions. B

esides electrostatic 

forces, hydrophobic interaction may also be involved in the binding process and assist 
in the formation of stable dispersed phase in the solution. However, these interactions 
cannot be reason for the big changes in the spectrum. Close contact between IA 
molecules in low-soluble aggregates favours the non-covalent dipole-dipole bonding 
interaction between π-electronic systems of the dye molecules [13]. Formation of 
charge transfer complex was proposed as an explanation of changes in the spectrum of 
the IA formed between Rhodamine 6G and tetraphenylborate anion. However, the 
same changes in the spectrum appeared when HPAs are used instead of 

- 1418 -