absorption band. The scattering intensity remarkably increases due to the RLS effect. 
The detection limits of the methods for the determination of the orthophosphate based 
on the luminescence quenching and measurement of the RLS light intensity were of 

0.15 and 0.1 g L

-1

, respectively. 

Maximum of the RLS band of IA АP-12-МPC is situated at 592 nm, in close 

proximity to basic absorption band of IA that confirms basic hypothesis about origin 
of this band as a result of an absorption-rescattering process produced by the resonance 
between Rayleigh scattering and light absorption with equal frequency. Special role 
can play resonance interaction between HPAs. The new band appears in the RLS 
spectrum at 362 nm that can be compared with the position of absoption band of 12-
MPC at 320 nm attributed to n-π

*

 transfers in bridging groups Мо/О\Мо of Keggin 

HPA. RLS band of Astra Phloxine (λ

max

 = 550 nm) is placed between absorption and 

luminescence bands of this dye at 542 and 560 nm, respectively. Isopoly molybdate 
anions are capable of forming IAs with Astra Phloxine and corresponding spectrum 
resembles the RLS spectrum of IA (Fig. 1). 

Redox properties of polymethine dyes are regularly changed by formation of 

aggregates dye-HPA. The corresponding reversible potentials for the IA 
diindodicarbocyanine - 12-MPC were 0.10-0.18 V more negative than that expected 
for the monomer. This fact was used for the development of the method for the 
determination of phosphate ions based on selective discoloration of only free dye ions. 

Factors determining the sensitivity of the analysis using IAs formed between 

cationic dye and heteropoly anion. The choice of the most suitable dye. The fact 
that the characteristic changes in the spectra caused by the phenomenon of aggregation 
of the dye are still not recognized and are not used by analysts to interpret the spectral 
effects in the formation of specific IAs, strongly retards the development of this field 
of analytical chemistry. Many of the crucial conditions for the formation of specific 
ionic associates are unknown, it is unclear how large is the range of systems in which 
conditions for aggregation of the dye can arise. For example, it was not known before 
our works, which cationic dyes of which classes are capable to this kind of interaction, 
what are the principles of choosing the best reagent, and on what factors the sensitivity 
of the determination depends. 

We decided to clarify some of these issues by choosing IAs formed between 

cationic dye and heteropoly anions as the model system. It was stated above that the 
stability of the IA with HPA is the greatest for a given counterion. Therefore, in this 
case, it could be hoped that a much larger number of dyes can interact, which allows 
to do a more detailed study of the properties of specific IAs. 

 
 
 

- 1421 -