analytical effects. It was confirmed that in very many cases no change in the color of 
the dye occurred by mixing organic dyes and large anions originating from metalic and 
non-metalic elements. At present, we do not understand many of the reasons that lead 
to the appearance of color. Only some factors were found, which affect the aggregation 
of dye ions. One of the prerequisites is the need to create conditions in which the dye 
ions would be more or less close contacted. The energy of π-π dispersion interaction is 
not enough to make dye aggregates stable in aqueous solutions without additional 
factors. In our case, the determining cause is the formation of sparingly soluble 
substances. In crystals of the precipitate, contact between the ions of the dye is naturally 
intensified and conditions arise for the formation of aggregates. Indeed, in all cases 
found by us, as the concentration of the ion associate increases, the moment comes 
when the aggregative stability is violated and the solutions become cloudy or a 
precipitate is formed. 

Analysis of literature has shown that typical changes in the spectra inherent to the 

phenomenon of dye aggregation were observed in a few systems. It is worth to say that 
in none of these works authors do not explain nature of the spectral changes. In the 
determination of inorganic species, two systems are clearly distinguished among 
others. Reaction of halide and thiocyanate complexes of some metal ions with 
rhodamine or polymethine dyes is accompanied with significant changes in spectra, 
which are similar to those observed in the spectra of IA dye-HPA.  

Many of elements for which formation of stable rhodamine and halide is typical 

form specific IAs with basic organic dyes. Such examples include iodide complexes of 
Cd(II) with Quinaldine Red [21], Pyronine G [22] or Rhodamine B [23], Pt(IV) with 
Pyronine G [24], Hg(II) with Rhodamine 6G [25] and Rhodamine B [26], Pb(II) with 
Rhodamine B [23], thiocyanate complexes of Hg(II) with Rhodamine B [27], Ag(I) 
with Rhodamine B [28], Mo(V) with Rhodamine 6G [29] and 2-[2-(4-dipropylamino-
phenyl)-vinyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indolium [30].  

Indirect spectrophotometric determination of Se(IV) is based on the reaction with 

iodide with formation of triiodide ion, which is capable to form specific IAs with 
Rhodamine B [31]. Determination of W(VI) is based on the direct reaction with 
polymethine dye 2-[4-(dimethylamino) styryl]-1-ethylquinolinium iodide [32]. 
However, we do not agree with conclusion of authors that hydrotungstate ion HWO

4

-

 

is responsible for the color reaction with dye. Tungstate ions have small dimensions 
and strongly hydrophilic. Isopoly tungstate anions can be formed even in diluted 
solutions with C(W(VI) < 10

-4

 mol L

-1

. Structure of many isopoly tungstate anions is 

similar with that for Keggin heteropoly anions, for example, metatungstate H

2

W

12

O

40

6

This or related compounds are more probable candidates for interaction. 

- 1429 -